本文标题:"光学仪器小常识-荧光光谱的应用简介"
发布者:yiyi ------ 分类: 行业动态 ------
人浏览过-----时间:2013-6-7 10:51:47
内转换
内转换(internal conversion)乃是描述分子在没有放射辐射线的情况下,
就能够藉由分子间的作用而转换到较低能量之电子态的一种过程。
内转换过程通常都有着很高的效率性。
当具有相同多重性的两个电子能阶彼此非常接近,就会发生内转换现象。
当两个电子能阶彼此接近到,又有振动能阶重叠的现象时,内转换过程将会是特别具有效率性的。
经由重叠振动能阶的内转换行为来降低其能量值,通常都会比直接由较高激发态放射出萤光而失去能量的方式,来得更有其可能性。
激发分子会经由一系列振动松弛,亦即是一种内转换过程,而由较高之电子能阶松弛至较低电子激发态的最低振动能阶之后,接着再进行下一步的松弛行为。
金鸡钠碱就是这种表现的典型范例。
金鸡钠碱天然物具有可供分析使用的两只激发谱带,其中一只的中心波长值为250 nm,另一只则是350 nm。
无论使用哪一个波长来激发分子,金鸡钠碱之放射谱带的最大波长都是450 nm。
在脂肪族化合物中,会因为发生振动能阶重叠的现象,而能够相当迅速地将能量转移出去,
因而几乎不会发生萤光放射现象。
内转换过程可能发生有预解离(predissociation)现象。
当电子由较高的电子能阶松弛至较低之电子态中的较高振动能阶处,
则这个振动能量就可能足以大到让化学键发生断键现象。
在大分子中相当可能会出现有,其中一只化学键的强度小于发色团之电子激发能量值。
此时当发色团吸收能量之后,再经由内转换过程将电子能量转换成这些较弱化学键的相关的振动能量时,
就会造成这些化学键发生断键现象。
解离(dissociation)现象乃是指发色团吸收辐射线之后,
会直接激发其中的电子跃迁至一只相当高能量的振动能阶中,因而导致发色团的化学键断裂。
在解离现象中并未涵盖有内转换过程。
解离过程会与放射萤光过程发生竞争现象。
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