本文标题："吸附阻滞现象表现出与三维物理化学迟后相变有相当相似"

吸附阻滞现象表现出与三维物理化学迟后相变有相当的相似

大多数的理论都是根据吸附层地低压时是单分子的，压力向饱
和蒸气增加时变为多分子怪这样的一般图像，但是这些理论的区
别，在于它们对吸附膜中吸附物的情况所做的假定不同，有一类
理论的动力学路线，集中注意斩于气体与被吸附层间的交换过程
，并且他们常暗中或明显地假定同，分子是被吸附在固定的吸附
点，并且所受到的平行于吸附剂表面的吸引和排斥的力，是可忽
略不计的，第二类理论，从热力学立场出发，其主要的注意力指
气-固界面本身，他们所考虑的是由于吸引力具有决定性 的意义
，第三类理论是“毛细管凝结”理论，在孔隙的壁上被吸附单层
所排满后把吸附物看作为凝结的固体孔隙中的普通液体。

对于由非孔隙的粉粒能成的吸附剂，如前所述，得到II型等温
线，颗粒间有相当宽的间隙，在压强接近饱和蒸气压时，会诱起
毛细管凝结，但是这毛细凝结区域和原先的多层区域溶合就没有
IV型等温线的特征性的回线，然而，如果粉粒被压紧，颗粒子就
强迫靠近，粒间的空间将变小到在中等相对压强时足以引起毛细
管凝结。

会注意到这一事实，如果吸附剂是范性的而非弹性的，则吸附
时膨胀所做的剪切功是不能恢复的，而且在解吸时必需做等量的
功，于是部分地解释了阻滞回线，突然的肿胀在凝胶中储备了功
。
吸附阻滞现象表现出与三维物理化学迟后相变有相当的相似性
，例如，斜方硫以相当慢的速度转变为单斜硫，所以温度缓慢上
升时所测得的相变温度比对温度下降时秘测得的高些。
在他的高压实验中同，时常发现，当固体通过相变时，其体积
并不达到它的新的平衡值，但是慢慢移近新平衡值的，认为吸附
中的阻滞现象，至少有时是属于一种过饱和效应，其中被吸附分
子的重新排列和重新定向受到阻滞，正如相变迟后一样。
并且应用热力学概念，考虑分子常说，发展了阻滞现象的一个
一般性的理论，而每一必须至少能以两个物理状态或微观相态存
在，从一个微观相态转变成另一个必须不可逆地发生，同时熵增
加，在多孔性的固体中，毛细管可以决断这种畸的边界，应用这
些一般的概念到吸附阻滞现象上，并且用实验数据，验证它们提
出的预测。

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